專利名稱：增稠的含水組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有新型增稠體系的含水組合物，并涉及該新型增稠體系具體于化妝品領(lǐng)域含水組合物中的用途。
使用水溶性或水分散性聚合物，特別是任選地交聯(lián)的聚合物作為水介質(zhì)增稠劑是公知的。這時(shí)由聚合物鏈的纏結(jié)導(dǎo)致增稠，該兩親聚合物優(yōu)選具有長(zhǎng)的鏈長(zhǎng)和高的分子量。
也公知使用親水性聚合物作為水介質(zhì)增稠劑，其中該聚合物含有接枝、嵌段和/或以無規(guī)分布的側(cè)基形式存在的疏水性基團(tuán)。即使當(dāng)它們被少量使用時(shí)，這些兩親聚合物也有可能獲得介質(zhì)的實(shí)質(zhì)性增稠。增稠由兩親聚合物的疏水性基團(tuán)間的聚集體的形成而產(chǎn)生，這些聚集體構(gòu)成高分子鏈間的物理交聯(lián)點(diǎn)。然而已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在組合物、尤其是化妝品組合物中帶有疏水性基團(tuán)的親水性聚合物的存在，即使少量存在也能夠以不希望的方式改變?cè)摻M合物的美容性能，例如觸感或涂抹性能。
另一方面，也公知的是制備凝膠形式的護(hù)發(fā)組合物，它含有與表面活性劑相結(jié)合的帶有疏水性單元的聚合物；該膠由混合膠束的形成而形成。然而已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，得到的質(zhì)地常常很脆，這使得該組合物難于附著；而且，在免洗組合物領(lǐng)域，過量表面活性劑的存在能夠產(chǎn)生某些缺點(diǎn)。
專利申請(qǐng)EP 0,412,706描述了一種用于美容組合物的特別的載體，它被用來得到類似凝膠的流變特性。該載體包含增稠聚合物和表面活性劑。該增稠聚合物是非離子聚合物，其骨架是水溶性的，而其接枝是疏水性的。這例如可以是被處理成疏水性的纖維素醚。該表面活性劑可以是共聚多元醇硅氧烷。
然而該載體體系限制了所得組合物的粘度范圍，且使得不可能獲得外觀透明的凝膠。而且使用該載體所獲得的美容性能仍然不足，特別是當(dāng)為了提高增稠能力而增加聚合物的濃度時(shí)。
因此仍然需要一種增稠體系，使得有可能以合適的方式、在很寬的粘度范圍內(nèi)增稠或甚至凝膠化一種包含水相的組合物，而不會(huì)影響該組合物的美容性能。
因此本發(fā)明的目的是提供這樣的一種增稠體系，使得有可能使用很少量的兩親增稠聚合物便能夠獲得足夠的增稠效果。
因而本發(fā)明的主題是一種含水組合物，它同時(shí)包含兩親聚合物和聚氧化烯化硅氧烷，其中兩親聚合物含有至少一種脂肪族鏈和親水性單元，而且不是被制成疏水性的纖維素醚。
本發(fā)明的另一主題是聚氧化烯化硅氧烷和兩親聚合物的混合物具體在包含水相的組合物中用作增稠劑的應(yīng)用，其中兩親聚合物含有至少一種脂肪族鏈和親水性單元，而且不是被制成疏水性的纖維素醚。
最后，本發(fā)明的又一主題是用聚氧化烯化硅氧烷在包含水相的組合物中增強(qiáng)兩親聚合物的增稠能力，該兩親聚合物含有至少一種脂肪族鏈和親水性單元，而且不被制成疏水性的纖維素醚。
因而發(fā)現(xiàn)這樣的混合物有可能使水介質(zhì)中的粘度大幅度增加，直至介質(zhì)完全膠凝。
因而使用較少量的兩親聚合物，就有可能達(dá)到相同程度的增稠或甚至凝膠化，同時(shí)保留良好的美容性能。應(yīng)該注意的是，取決于在硅氧烷存在下的兩親聚合物的種類及其用量，在沒有聚氧化烯化硅氧烷存在下的兩親聚合物的使用未必可能獲得介質(zhì)的明顯增稠。
因此聚氧化烯化硅氧烷/兩親聚合物間的相互作用，使得有可能僅通過以任意調(diào)節(jié)的比例混合而非常容易地調(diào)節(jié)介質(zhì)的粘稠程度。
而且，所得美容組合物、特別是護(hù)發(fā)組合物容易涂展，顯示出較好的附著性，并在清洗后較好地除去。
在不局限于該說明的情況下，在本發(fā)明的范圍內(nèi)可以認(rèn)為，介質(zhì)的粘度增加起因于聚合物鏈與硅氧烷間的物理交聯(lián)，該交聯(lián)是可逆的，并涉及到兩親聚合物的疏水性基團(tuán)和硅氧烷的疏水性部位之間疏水類型的混合或相互作用。
這些疏水類型相互作用會(huì)產(chǎn)生膠凝網(wǎng)絡(luò)。
能夠用于本發(fā)明的聚合物是含有至少一種脂肪族鏈(因而是疏水性部分)和親水性單元(因而是親水性部分)的兩親聚合物。
與聚合物鏈的其余部分相比，疏水性部分可以是少量的，并可位于鏈的側(cè)基上，且可以無規(guī)分布(無規(guī)共聚物)或以嵌段或接枝的形式分布(嵌段或接枝共聚物)。
有可能使用水溶性或水分散性聚合物。根據(jù)本發(fā)明使用的兩親聚合物優(yōu)選是未被交聯(lián)的。
兩親聚合物可以具有任何化學(xué)本質(zhì)；于是有可能選擇天然的、任選改性的聚合物；自由基、特別是乙烯基或丙烯酸聚合物；縮聚物；及其混合物。
它們可以是離子或非離子的，且優(yōu)選陰離子或非離子的。
按照本發(fā)明應(yīng)該明白，“疏水性鏈”指的是具有8-28個(gè)碳原子并能夠包含雜原子如氧、氮或硫的線形或支化烴基。
在本發(fā)明的兩親聚合物中可以提及的是由下面天然聚合物得到的聚合物-由含有至少一種脂肪族鏈如烷基、芳烷基或烷芳基或其混合物的基團(tuán)改性的季銨化陽離子纖維素，其中烷基優(yōu)選是C8-C22，特別是季銨化的烷基羥乙基纖維素，如由AMERCHOL公司銷售的產(chǎn)品QUATRISOFT LM 200、QUATRISOFT LM-X 529-18-A、QUATRISOFT LM-X529-18-B(C12烷基)和QUATRISOFT LM-X 529-8(C18烷基)和由CRODA公司銷售的產(chǎn)品CRODACEL QM、CRODACEL QL(C12烷基)和CRODACELQS(C18烷基)；-具有疏水性取代基的半乳甘露聚糖，且特別是疏水性基團(tuán)取代的瓜爾豆膠(特別是EP281360中描述的那些)和由含有至少一種脂肪族鏈的基團(tuán)改性的羥丙基瓜爾豆膠，如由LAMBERTI公司銷售的產(chǎn)品ESAFLOR HM 22(C22烷基鏈)、由RHONE POULENC公司銷售的產(chǎn)品MIRACARE XC95-3(C14烷基鏈)和RE205-1(C20烷基鏈)；-由疏水性基團(tuán)、特別是膽甾醇基團(tuán)改性的pullulons(指水溶性多糖或支鏈淀粉)；-由疏水性基團(tuán)改性、且特別是由C6-C18烷基改性的明膠；-粘多糖，例如由糖胺聚糖和透明質(zhì)酸構(gòu)成的那些。
在本發(fā)明所用的縮聚物中，可以提及的是作為非離子嵌段共聚物的結(jié)合聚氨酯，該共聚物在鏈中既含有更多具有聚氧乙烯特性的親水性嵌段，又含有可以是單獨(dú)的脂族伸展鏈和/或環(huán)脂族和/或芳族伸展鏈的疏水性嵌段。
最終的嵌段共聚物可能屬于三嵌段或多嵌段類型。疏水性嵌段因而可以在鏈的每一端(具有中心聚氧乙烯嵌段的三嵌段共聚物)或同時(shí)分布在鏈端和鏈中(多嵌段共聚物)。它們也可以呈接枝或星形的形式。
可以提及的是ZEYING MA，J.of Appl.Polymer Sci，vol.49，1509-27(1993)的文章中所述的聚合物。
在市售聚合物中，可以提及的是由HOLS公司銷售的產(chǎn)品SER-ADFX1100和SER-AD FX1035。
在本發(fā)明所用的自由基兩親聚合物中，可以提及的是呈水分散液狀的陰離子丙烯酸聚合物，一般由名稱HASE(疏水改性的堿溶性或可溶脹的乳液)表示。
它們是丙烯酸共聚物，以酸性pH的水中分散液的形式存在，而且在陰離子基團(tuán)完全中和即超過pH8時(shí)可以溶解于水中。
這些共聚物一般是三元共聚物，由帶有羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸)基團(tuán)的單體、C1～C4丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯型如丙烯酸乙酯的相對(duì)水不溶的單體和帶有可連接于主鏈側(cè)基上的疏水性基團(tuán)的第三單體制得。該疏水性基團(tuán)可以是線形或支化的C8-C22烷基和/或C8-C22環(huán)烷基和/或芳基。疏水性基團(tuán)可以通過醚、酯或酰胺、氨基甲酸酯或脲鍵直接連接于主鏈上。它也可以通過聚氧乙烯屬嵌段連接于主鏈上，其本身通過醚、酯、酰胺、氨基甲酸酯或脲、鍵連接于鏈上。在后一種的情況下，側(cè)基一般是帶有親水性和疏水性嵌段的少量接枝，且水介質(zhì)增稠性能較好。
如此的兩親聚合物的水分散體在SHAY(Surface CoatingsInternational，1993(11)446-453)中和在Rohm and Haas的專利U.S.4,421,902、U.S.4,423,199和U.S.4,663,385和Dow Corning的U.S.4,384,096中得以特別描述。
也可以提及的是Rohm & Haas公司銷售的產(chǎn)品Acusol 823和Acrysol 25或22。
在本發(fā)明的自由基聚合物中，也可以提及的是-丙烯酸或甲基丙烯酸與N-烷基丙烯酰胺的共聚物，且特別是丙烯酸/具有C1～C20烷基的N-烷基丙烯酰胺的共聚物，例如MAGNY等人的文章中Double Liaison，451，p52-55(1993)描述的那些。它們可以通過丙烯酸鏈的直接共聚合反應(yīng)或通過隨后的酰胺化作用而獲得。取決于所用方法不同，疏水性烷基可以是無規(guī)分布(均相有機(jī)溶液中的酰胺化)或呈嵌段形式(其中胺在開始時(shí)形成膠束型聚集體的水介質(zhì)中的酰胺化)，-由具有羧酸基團(tuán)的單體如甲基丙烯酸和帶有脂環(huán)族或芳族疏水性基團(tuán)如異冰片基或金剛烷基的甲基丙烯酸的酯或酰胺得到的共聚物，-與全氟化單體的共聚物，特別是與甲基丙烯酸全氟己基酯的共聚物；帶有磺酸基團(tuán)(特別是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸)的單體和具有至少8個(gè)碳原子的烷基(甲基)丙烯酰胺的共聚物，-非離子丙烯酸共聚物，特別是丙烯酰胺/N-烷基丙烯酰胺型共聚物，如GOODWIN等人在Polymer in Aqueous Media＝PerformanceThrough Association，(J.E.Glassed)Adv.Chem.Ser.223；Am.Chem.Soc.，Washington DC，p365(1989)中描述的那些，-被帶有至少一種脂肪族鏈的基團(tuán)改性的(甲基)丙烯酸的聚合物或(甲基)丙烯酸和含有至少一種脂肪族鏈的單體的共聚物；這些單體選自于具有脂肪族鏈的疏水性單體、含有具有脂肪族鏈的疏水性部分和親水性部分的兩親單體或兩者的混合物；作為例子可以提及的是-(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸C8-C22烷基酯的共聚物，例如由ROHM & HAAS公司銷售的產(chǎn)品ACUSOL 823和由HOECHST公司銷售的產(chǎn)品IMPERON R；-丙烯酸/(甲基)丙烯酸十二酯的共聚物例如由COATEX公司銷售的產(chǎn)品COATEX SX；-(甲基)丙烯酸/丙烯酸C1-C22烷基酯/聚乙氧基化的C1-C22烷基烯丙基醚的共聚物，其中至少一種含有C8-C22烷基鏈，例如由ALLIEDCOLLOIDS公司銷售的產(chǎn)品RHEOVIS-CR，CR3，-CR2和CRX；-甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/聚氧乙烯化丙烯酸十二酯的三元共聚物，例如由COATEX銷售的產(chǎn)品RHEO 2000；-甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/聚氧乙烯化甲基丙烯酸十八酯的共聚物，例如由ROHM & HAAS公司銷售的產(chǎn)品ACRYSOL 22、ACRYSOL 25和DW-1206A；-甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/聚氧乙烯化丙烯酸壬基苯酚酯的共聚物，例如由COATEX銷售的產(chǎn)品RHEO 3000；-丙烯酸/聚氧乙烯化單衣康酸十八酯的共聚物或丙烯酸/聚氧乙烯化單衣康酸十六酯的共聚物，例如由NATIONAL STARCH銷售的產(chǎn)品8069-72A和8069-72B；-甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/含有脂肪族鏈的疏水性單體的共聚物，例如由NATIONAL STARCH銷售的產(chǎn)品8069-146A；-丙烯酸/丙烯酸的C8-C20烷基酯的三元共聚物。優(yōu)選C15/聚丙烯酸乙二醇酯(優(yōu)選具有20～30mol的環(huán)氧乙烷)，例如由AKZO公司銷售的產(chǎn)品DAPRAL GE 202；-(甲基)丙烯酸/丙烯酸的C1-C22烷基酯/含有包含尿烷基團(tuán)的C8-C22烴鏈(例如烷基或鏈烯基)的兩親單體的共聚物，例如由HOECHST公司銷售的產(chǎn)品ADDITOL VXW 1312；-由具有脂肪族鏈(C8-C22烴鏈如烷基或鏈烯基)的疏水性基團(tuán)改性的丙烯酸聚合物，例如由ROHM & HAAS公司銷售的產(chǎn)品CS-0406。
在兩親聚合物中，優(yōu)選的是選自于下面的那些-丙烯酸/丙烯酸的C1-C18烷基酯/聚氧乙烯化甲基丙烯酸十八酯的三元共聚物(例如用20mol的環(huán)氧乙烷)，例如由ROHM & HAAS公司以商標(biāo)名“ACRYSOL ICS-I”銷售的產(chǎn)品，-(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸的C8-C22烷基酯的三元共聚物，例如由HOECHST公司以商標(biāo)名“IMPERON R”銷售的產(chǎn)品，-(甲基)丙烯酸/丙烯酸的C8-C22烷基酯/聚乙氧基化的C1-C22烷基烯丙基醚的三元共聚物，其中至少一種單體包含C8-C22烷基，例如由ALLIED COLLOIDS公司以商標(biāo)名“RHEOVIs-CR、-CR2、-CR3和-CRX”銷售的產(chǎn)品，-(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/聚氧乙烯化甲基丙烯酸十八酯的三元共聚物，例如由ROHM & HAAS公司以商標(biāo)名“ACRYSOL 25”和“DW-1206A”銷售的產(chǎn)品。
取決于它們的性能不同，可以以水溶液的形式或以水分散液的形式使用本發(fā)明的兩親聚合物。
成膜聚合物或非成膜聚合物、甚至是成膜或非成膜聚合物的混合物可以被同樣地使用。
另外，本發(fā)明的組合物必須包含至少一種聚氧化烯化硅氧烷。
根據(jù)本發(fā)明，聚氧化烯化硅氧烷表示含有至少一種(-CxH2xO)a型氧化烯化基團(tuán)的任何硅氧烷，其中x可以是2～6，且a大于或等于2。
在整個(gè)文本中，按照一般意義，硅氧烷用來表示任何有機(jī)硅聚合物或低聚物，它具有支化的或交聯(lián)的、線形或環(huán)狀結(jié)構(gòu)、具有不同的分子量，并由適當(dāng)官能化的硅烷的聚合反應(yīng)和/或縮聚反應(yīng)得到，且基本上由重復(fù)主單元構(gòu)成，其中硅原子通過氧原子(硅氧烷鍵≡Si-O-Si≡)相互連接，任選取代的烴基通過碳原子與硅原子直接連接。最常見的烴基是烷基，特別是C1-C10，且特別是甲基、氟代烷基、芳基，且特別是苯基。
根據(jù)本發(fā)明，氧化烯化的硅氧烷選自于通式(I)、(II)、(III)、(IV)或(V)的化合物
在式(I)、(II)、(III)和(IV)中-R1可以相同或不同，表示線形或支化的C1-C30烷基或苯基，-R2可以相同或不同，表示-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5或-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5，-R3、R4可以相同或不同，表示線形或支化的C1-C12烷基，并優(yōu)選甲基，-R5可以相同或不同，選自氫原子、具有1～12個(gè)碳原子的線形或支化的烷基、具有1～6個(gè)碳原子的線形或支化的烷氧基、具有2～30個(gè)碳原子的線形或支化的酰基、羥基、-SO3M、在胺上任選取代的C1-C6氨基烷氧基、在胺上任選取代的C2-C6氨?；?NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在胺上和在烷基鏈上任選取代的氨基烷基、C2-C30羧酰基、用一個(gè)或兩個(gè)取代的氨基烷基任選取代的基團(tuán)、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH3Y、磷酸根基團(tuán)，-M可以相同或不同，表示氫原子、Na、K、Li、NH4或有機(jī)胺，-R7表示氫原子或SO3M，-d是1～10，-m是0～20，-n是0～500，-o是0～20，-p是1～50，-a是0～50，-b是0～50，-a+b大于或等于2，-c是0～4，
-x是1～100，-Y表示單價(jià)無機(jī)或有機(jī)陰離子，例如鹵素離子(氯離子、溴離子)、硫酸根離子、羧酸根離子(乙酸根、乳酸根、檸檬酸根)，其前提是若硅氧烷為其中R5表示氫的式(II)時(shí)則n大于12。
這樣的硅氧烷是例如由GOLDSCHMIDT公司以商品名ABIL WE 09、ABIL EM 90、ABIL B8852、ABIL B8851、ABIL B8843、ABIL B8842銷售的產(chǎn)品，由DOW CORNING公司以商品名FLUID DC 190、DC 3225C、Q2-5220、Q25354、Q2-5200銷售的產(chǎn)品，由RHONE POULENC公司以商品名SILBIONE HUILE 70646、RHODORSIL HUILE 10634銷售的產(chǎn)品，由GENERAL ELECTRIC公司以商品名SF1066、SF1188銷售的產(chǎn)品，由SWS SILICONES公司以商品名SILICONE COPOLYMER F 754銷售的產(chǎn)品，由AMERCHOL公司以商品名SILSOFT BEAUTY AID SL銷售的產(chǎn)品，由信越株式會(huì)社以商品名KF 351銷售的產(chǎn)品，由WACKER公司以商品名BELSIL DMC 6038銷售的產(chǎn)品，由SILTECH公司以商品名SILWAX WD-C、SILWAX WD-B、SILWAX WD-IS、SILWAX WSL、SILWAXDCA 100、SILTECH AMINE 65銷售的產(chǎn)品，由FANNING CORPORATION公司以商品名FANCORSIL SLA、FANCORSIL LIM1銷售的產(chǎn)品，由PHOENIX公司以商品名PECOSIL銷售的產(chǎn)品。這些聚硅氧烷在專利US-A-5070171、US-A-5149765、US-A-5093452和US-A-5091493中得以特別描述。
優(yōu)選使用相應(yīng)于通式(II)或(III)的聚氧化烯化聚硅氧烷。更特別地，這些通式滿足至少下述一個(gè)條件，且優(yōu)選滿足所有的下面條件-c等于2或3。
-R1表示甲基。
-R5表示甲基、C12-C22酰基，-CO(CH2)dCOOM基團(tuán)。
-a是2～25且更優(yōu)選2～15。
-b等于0。
-n是0～100。
-p是1～20。
本發(fā)明的聚氧化烯化聚硅氧烷也可選自于下式(V)的聚硅氧烷([Z(R2SiO)qR′2SiZO][(CnH2nO)r])s(V)
在式(V)中-R2和R′2可以相同或不同地表示單價(jià)烴基，-n是2～4的整數(shù)，-q是大于或等于4的數(shù)，優(yōu)選介于4～200之間，且更優(yōu)選介于4～100之間。
-r是大于或等于4的數(shù)，優(yōu)選介于4～200之間，且更優(yōu)選介于5～100之間。
-s是大于或等于4的數(shù)，優(yōu)選介于4～1000之間，且更優(yōu)選介于5～300之間。
-Z表示通過碳硅鍵連接到相鄰硅原子上且通過氧原子連接到聚氧化烯嵌段上的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，-每一硅氧烷嵌段的平均分子量是約400～約10,000，每一聚氧化烯嵌段的平均分子量是約300～約10,000，-硅氧烷嵌段表示約10wt％～95wt％的嵌段共聚物，-嵌段共聚物的數(shù)均分子量的可能范圍是2500～1,000,000，且優(yōu)選是3000～200,000，更優(yōu)選6000～100,000。
R2和R′2優(yōu)選選自于包含線形或支化的烷基(例如是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基或十二烷基)、芳基(例如是苯基或萘基)、芳烷基或烷芳基(例如是芐基或苯基乙基、甲苯基或二甲苯基)的基團(tuán)。
Z優(yōu)選是-R"-、-R″-CO-、-R″-NHCO-、-R″-NH-CO-NH-R-、-R″-OCONH-R-NHCO-，此處R"是線形或支化的二價(jià)C1-C6亞烷基，例如亞乙基、亞丙基或亞丁基(線形或支化的)，且R是二價(jià)亞烷基或二價(jià)亞芳基例如-C6H4-、-C6H4-C6H4-、-C6H4-CH2-C6H4-、-C6H4-C(CH3)2C6H4-。
更優(yōu)選地，Z表示二價(jià)亞烷基，更特別的是線形或支化的-C3H6-或C4H8。
本發(fā)明范圍內(nèi)所用的嵌段共聚物的制備方法在引入本文供參考的歐洲專利申請(qǐng)EP 0492657A1中得以描述。
這樣的產(chǎn)品例如由OSI公司以商品名SILICONE FLUID FZ-2172出售。
本發(fā)明的硅氧烷可以以水溶液的形式或任選地以水分散液或乳液的形式提供。
本發(fā)明的混合物可特別用來增稠或甚至凝膠化水介質(zhì)以獲得例如水凝膠。
該混合物可任選地用于乳液、特別是不含表面活性劑的乳液的增稠或水分散液的增稠的范圍內(nèi)。
因而有可能設(shè)想特別是在化妝品、皮膚病學(xué)或衛(wèi)生保健領(lǐng)域中的應(yīng)用，用于特別是皮膚或頭發(fā)的護(hù)理或洗滌用凝膠、發(fā)型膠、防曬膠、化妝膠和牙頰膠的增稠，或用于乳液、特別是水包油乳液的增稠，例如用于皮膚或頭發(fā)的護(hù)理、洗滌或化妝膏、防曬膏或發(fā)乳。
優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包含少于5wt％的表面活性劑。
向水介質(zhì)中加入的氧化烯化硅氧烷和兩親聚合物的量也可由本領(lǐng)域熟練人員按照他們的一般知識(shí)確定。也可能特別設(shè)想一種組合物，包含相對(duì)于該組合物總重量的0.1～15wt％、優(yōu)選0.2～10wt％的兩親聚合物。硅氧烷的量可以是該組合物總重量的0.005～15wt％。優(yōu)選地，硅氧烷的用量應(yīng)使得硅氧烷/兩親聚合物的重量比是0.1～10。
因而有可能獲得一種增稠組合物，其粘度是200～30,000 cp(mpa.s)，并包含非常少量(例如大約是0.8～3wt％)的增稠劑。
取決于所設(shè)想的應(yīng)用不同，該組合物可以包含相對(duì)于該類型組合物是常規(guī)的組分。
可以提及的是有關(guān)領(lǐng)域中所用的任何慣用添加劑，例如顏料、填料和/或珠光劑、抗氧劑、香料、防腐劑、美容或藥物活性劑、增濕劑、維生素、必需脂肪酸、紫外線吸收劑、表面活性劑、非日曬型曬黑劑。
當(dāng)然本領(lǐng)域熟練人員應(yīng)該仔細(xì)選擇該或這些任選的補(bǔ)充化合物，和/或它們的量，使得本發(fā)明組合物的有益性能不被或基本上不被設(shè)想的添加物所改變。
在下面的實(shí)施例中更詳細(xì)地說明本發(fā)明。
實(shí)施例1在25℃測(cè)試含水組合物的粘度，該組合物包含1wt％的聚合物活性物質(zhì)和0.1～0.5wt％的硅氧烷活性物質(zhì)(在2-氨基-2-甲基-1-丙醇下的pH7)。
獲得下面的結(jié)果
所用化合物如下-由Rohm & Haas銷售的Acrysol ISC丙烯酸/丙烯酸的C1-C18烷基酯/含有20mol環(huán)氧乙烷的聚氧乙烯化甲基丙烯酸十八酯的三元共聚物-由Fanning Corporation銷售的Fancorsil SLA含有己二酸根基團(tuán)的聚氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷-由Siltech銷售的Silwax WD-IS含有硬脂酸根基團(tuán)的聚氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷-由Fanning Corporation銷售的Fancorsil LIM-1含有二十烷酸根基團(tuán)的聚氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷-由OSI銷售的Silwet L 77含有8mol環(huán)氧乙烷的聚氧乙烯化的七甲基三硅氧烷-由Siltech銷售的Silphos A 100含有磷酸根基團(tuán)的聚氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷-由Siltech銷售的Silicone sulphate含有硫酸根基團(tuán)的聚氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷因而觀測(cè)到，硅氧烷加入到兩親聚合物中，使得有可能增強(qiáng)該兩親聚合物的增稠能力，而單獨(dú)使用的硅氧烷不產(chǎn)生粘性。
而且，所得組合物具有足夠的粘性，同時(shí)包含少量的增稠劑。
這些組合物具有非脆性熔體結(jié)構(gòu)。
實(shí)施例2制備具有如下組成的發(fā)型膠-甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/聚氧乙烯化的甲基丙烯酸十八酯的三元共聚物(來自Rohm & Haas的ACRYSOL 22) 2g-SILWAX WD IS 0.3g-2-氨基-2-甲基丙醇適量pH7.5-軟化水 適量至 100g實(shí)施例3制備具有如下組成的發(fā)型膠-ACRYSOL 22 1g-SILPHOS A 1000.5g-2-氨基-2-甲基-1-丙醇 適量pH7.5-軟化水 適量至 100g實(shí)施例4制備具有下面組成的發(fā)型膠-甲基丙烯酸/丙烯酸的C8-C22烷基酯/C1-C22烷基烯丙基醚的共聚物(來自Allied Colloid的RHEOVIS CR)4g-SI LWET L77 0.4g-2-氨基-2-甲基-1-丙醇 適量pH7-乙醇 6.8g-軟化水 適量至 100g實(shí)施例5將包含Acrysol 22作為兩親聚合物的本發(fā)明組合物與包含Natrosol Plus的現(xiàn)有技術(shù)的組合物進(jìn)行比較。共聚多元醇硅氧烷被用作聚氧化烯化硅氧烷。分析對(duì)于每一配方所獲得的粘度以及美容響應(yīng)值。
粘性能量
組合物C和E明顯地優(yōu)于組合物A。組合物D和F與B相當(dāng)。美容響應(yīng)值在發(fā)綹SA20上的柔軟度
組合物C和E明顯地優(yōu)于組合物A。組合物D和F與B相當(dāng)。
本發(fā)明的聚合物如Acrysol 22的使用，使得有可能獲得高粘度且透明的凝膠。通過與本發(fā)明所確定的硅氧烷的結(jié)合，獲得粘度的協(xié)合作用，使用Natrosol Plus則不會(huì)發(fā)生這種情況。這些硅氧烷導(dǎo)致美容性能的改進(jìn)，使用Natrosol Plus則不會(huì)發(fā)生這種情況。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的組合物因而具有改進(jìn)的粘度、透明度和美容效果。
權(quán)利要求
1.一種組合物，在水相中包含兩親聚合物和聚氧化烯化硅氧烷相結(jié)合，其中兩親聚合物含有至少一種脂肪族鏈和親水性單元，其前提條件是該兩親聚合物不是被制成疏水性的纖維素醚，且聚氧化烯化的硅氧烷選自通式(I)、(II)、(III)、(IV)或(V)的化合物
式(I)、(II)、(III)或(IV)中-R1可以相同或不同，表示線形或支化的C1-C30烷基或苯基，-R2可以相同或不同，表示-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5或-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5基團(tuán)，-R3、R4可以相同或不同，表示線形或支化的C1-C12烷基并優(yōu)選甲基，-R5可以相同或不同，選自氫原子、具有1～12個(gè)碳原子的線形或支化的烷基、具有1～6個(gè)碳原子的線形或支化的烷氧基、具有2～30個(gè)碳原子的線形或支化的?；?SO3M、在胺上任選取代的C1-C6氨基烷氧基、在胺上任選取代的C2-C6氨基?；?、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在胺上和在烷基鏈上任選取代的氨基烷基、C2-C30羧?；?、用一個(gè)或兩個(gè)取代的氨基烷基任選取代的膦酰基、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH3Y、磷酸根基團(tuán)，-M可以相同或不同，表示氫原子、Na、K、Li、NH4或有機(jī)胺，-R7表示氫原子或SO3M，-d是1～10，-m是0～20，-n是0～500，-o是0～20，-p是1～50，-a是0～50，-b是0～50，-a+b大于或等于2，-c是0～4，-x是1～100，-Y表示單價(jià)無機(jī)或有機(jī)陰離子，其前提條件是如果硅氧烷是其中R5表示氫的式(II)化合物時(shí)，則n要大于12；聚氧化烯化硅氧烷可具有式(V)([Z(R2SiO)qR′2SiZO][(CnH2nO)r])s(V)在式(V)中-R2和R′2可以相同或不同，表示單價(jià)烴基，-n是2～4的整數(shù)，-q是大于或等于4的數(shù)，優(yōu)選介于4～200之間，且更優(yōu)選介于4～100之間，-r是大于或等于4的數(shù)，優(yōu)選介于4～200之間，且更優(yōu)選介于5～100之間，-s是大于或等于4的數(shù)，優(yōu)選介于4～1000之間，且更優(yōu)選介于5～300之間，-Z表示通過碳硅鍵連接到相鄰硅原子上，且通過氧原子連接到聚氧化烯嵌段上的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中兩親聚合物選自任選改性的天然聚合物、自由基兩親聚合物、縮聚物及其混合物。
3.權(quán)利要求1和2中任一的組合物，其中兩親聚合物選自陰離子或非離子聚合物。
4.權(quán)利要求1～3中任一的組合物，其特征在于該組合物包含小于組合物總重量的5wt％的表面活性劑。
5.權(quán)利要求1～4中任一的組合物，其特征在于該組合物包含組合物總重量的0.1～15wt％、優(yōu)選0.2～10wt％的兩親聚合物。
6.權(quán)利要求1～5中任一的組合物，其特征在于該組合物包含組合物總重量的0.005～15wt％的聚氧化烯化硅氧烷。
7.權(quán)利要求1～6中任一的組合物，其特征在于硅氧烷/兩親聚合物的重量比是0.1～10。
8.權(quán)利要求1～7中任一的組合物，其特征在于該組合物的粘度是200～30,000cp(mPa·s)。
9.權(quán)利要求1～8中任一的組合物，其特征在于該組合物以水凝膠或以乳液的形式被提供。
10.選自通式(I)、(II)、(III)、(IV)或(V)化合物的聚氧化烯化硅氧烷和兩親聚合物相結(jié)合，作為包含水相的組合物增稠劑的應(yīng)用，只是該兩親聚合物不是被制成疏水性的纖維素醚。
11.選自通式(I)、(II)、(III)、(IV)或(V)化合物的聚氧化烯化硅氧烷在含水相組合物中改善兩親聚合物增稠能力方面的應(yīng)用，其中兩親聚合物含有至少一種脂肪族鏈和親水性單元，只是該兩親聚合物不是被制成疏水性的纖維素醚。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含水組合物,包含含有至少一種脂肪族鏈和親水性單元的兩親聚合物和聚氧化烯硅氧烷的混合物,并涉及含水組合物中新型增稠體系具體在化妝品領(lǐng)域中的應(yīng)用。
文檔編號(hào)A61K8/00GK1248992SQ9718202
公開日2000年3月29日 申請(qǐng)日期1997年12月31日 優(yōu)先權(quán)日1997年1月14日
發(fā)明者C·杜比夫, C·迪皮伊斯 申請(qǐng)人:萊雅公司