專利名稱：：含有2－甲基－1,3－丙二醇的透明美容棒劑組合物的制作方法
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及透明的美容棒劑(stick)組合物，特別涉及具有改進(jìn)的透明度和穩(wěn)定性的除臭棒劑組合物。含有一元醇和/或多元醇、皂類膠凝劑以及選擇性地含有水以及一種或多種潤膚劑的透明美容棒劑在現(xiàn)有技術(shù)中是熟知的。美國專利4226889(Yuhas)公開了一種除臭棒劑組合物，它主要由含有0.05-0.5％抑菌劑和0.5-10％多羥基化合物的含水硬脂酸鈉載體(100份水和1-30份硬脂酸鈉)組成。美國專利4322400(Yuhas)提出可通過加入0.5-5％氯化鈉提高上述組合物的凝固點(diǎn)。美國專利4268498(Gedeon)公開了一種透明的美容棒劑，其中含有2-5％聚氧乙烯(17-23)-葡萄糖脂肪酸酯，2-5％長鏈醇的聚氧乙烯(20-60)醚，24-72％長鏈醇的PPG(2-5)醚，5-8％皂，5-10％丙二醇，5-10％脂肪酸低級烷基酯，和2-5％水。美國專利4617185(DiPietro)公開了一種除臭凝膠棒劑，其中含有6-70％多元醇，3-10％皂，和15-40％己二酸二異丙酯，選擇性地含有10-60％PEG/PPG醇縮合產(chǎn)物，如PPG-14丁醇。M.de.Navarre在《化妝品化學(xué)和制造》(TheChemistryandManufactureofCosmetics)第IV卷(1975)697頁中公開了一種透明棒劑組合物，其中含有68％丙二醇，7％硬脂酸鈉，10％水，和15％PluronicF-127(PEO98-PPO67-PEO98)。美國專利4440742(Marschner)公開的除臭棒劑含有采用2-15％皂進(jìn)行膠凝的20-90％多元醇。實(shí)施例15，16和18所述的棒劑中約含44-52％丙二醇或甘油，8％硬脂酸鈉，3-4％ProcetylAWS(PPG-5-Ceteth-20)，和35％水。美國專利4504465(Sampson)公開了一種美容凝膠棒劑，其中含有6-70％脂族多元醇(一般是丙二醇)，3-10％皂(一般是硬脂酸鈉)，和20-80％式R(OC3H6)a(OC2H4)bOH的縮合產(chǎn)物(一般是PPG-14丁醇和PPG-5-Ceteth-20)，式中a和b分別是0-35，并且a+b是5-35。美國專利4759924(Luebbe)公開了一種透明的美容凝膠棒劑，其中含有40-70％脂族多元醇(一般是丙二醇)，3-10％皂(一般是硬脂酸鈉)，10-40％水，以及1-20％式R(OC3H6)a(OC2H4)bOH所示的水-醇可溶的潤膚劑(一般是PPG-5-Ceteth-20，PPG-3-Myreth-3等)。美國專利4906454(Melanson)在實(shí)施例1中描述了一種除臭棒劑，其中含有27％丙二醇，60％二丙二醇，7％硬脂酸鈉和4％水。美國專利5120541(Macaulay)中公開了一種透明的美容棒劑，其中含有20-65％一元醇，25.6-70％多元醇，3-20％皂，0-30％水，以及0.1-10％皂類晶體生長抑制劑，如單月桂酸甘油酯，蓖麻醇酸鈉或異硬脂酸鈉。美國專利5128123(Brewster)公開了一種透明的美容棒劑，其中含有10-90％多元醇，1-40％皂，1-40％烷氧基化共聚物(例如，PluronicF-127或Tetronic1307)，以及氨基醇澄清劑(例如，2-氨基-2-甲基丙醇或四羥基丙二胺)。美國專利5221529(Tansley)描述了一種透明的美容棒劑，其中含有20-70％甘油，3-20％皂，0-20％水和15-65％甘油以外的醇。美國專利5368848(Brazinsky)公開了一種透明的美容棒劑，其中含有60-90％多元醇，3-8％皂，10-20％水，1-7％水溶性潤膚劑(含有≥20個PEG基團(tuán)，例如Steareth-100)，和1-5％水可分散性潤膚劑，該潤膚劑是PEG-1到6的支化脂肪醇醚(例如，Isosteareth-2)。美國專利5407668(Kellner)公開了一種透明的除臭棒劑，其中含有40-90％多元醇，10-40％水，1-20％皂，1-10％Pentadoxynol-200和1-20％鏈烷醇酰胺(例如，月桂酰胺DEA)和烷氧基化醇(例如，Steareth-100和Isosteareth-2)的混合物。美國專利5424070(Kasat)公開了一種透明的除臭棒劑，其中含有C12-22脂肪酸(至少一些是C20-22脂肪酸)的堿金屬鹽，以及Eumulgin化合物，一般是PPG-2-Ceteareth-9。某些Kasat提出的組合物中還含有氯化鈉和硬脂醇，用以提高熔點(diǎn)。美國專利5458880(Kasat)公開了一種透明的美容棒劑，其中含有醇，水，皂和乙氧基化月桂醇的甲基羧基衍生物鈉鹽(例如，laureth-13羧酸鈉)。EP89120(Caserio)公開了一種美容凝膠棒劑，其中含有10-50％鏈烷醇(例如，乙醇)，10-50％二醇，選自1，3-，1，4-，和2，3-丁二醇，2-15％皂(例如，硬脂酸鈉)，和5-70％某些PEG/PPG縮合產(chǎn)物(例如，PPG-14丁基醚，PPG-5-Ceteth-20)。EP284765(Mortillo)中公開的凝膠棒劑含有硬脂酸鈉和50-81％二丙二醇，其中選擇性地含有水、丙二醇和除臭活性成分。該棒劑中還可含有至多0.1％偏亞硫酸氫鈉或EDTA二鈉。EP521579(Moghe)公開了透明的化妝凝膠棒劑，其中含有多元醇，水和硬脂酸鈉，并且還含有氯化鈉和硬脂醇用于減少結(jié)晶形成。發(fā)明概述業(yè)已發(fā)現(xiàn)在含有多元醇和皂類膠凝劑的透明美容棒劑中加入2-甲基-1，3-丙二醇可改進(jìn)該組合物的透明度和穩(wěn)定性。特別是發(fā)現(xiàn)了在棒劑組合物中加入2-甲基-1，3-丙二醇可提高組合物的凝固溫度和棒劑硬度，從而可以減少為使棒劑達(dá)到足夠高的凝固溫度和硬度所需的C20-22皂成分的用量。本發(fā)明中一般的組合物約含20-50％、優(yōu)選28-46％、更優(yōu)選30-43％2-甲基-1，3-丙二醇，約3-12％、優(yōu)選4-8％C12-22、優(yōu)選C14-18脂肪酸的堿金屬鹽，約10-42％、優(yōu)選18-30％2-甲基-1，3-丙二醇以外的多元醇，和約5-35％、優(yōu)選15-30％、更優(yōu)選20-25％水。為使組合物具有最高凝固溫度，組合物中還應(yīng)含有堿金屬鹽，優(yōu)選是鈉鹽或鉀鹽，特別是堿金屬鹵化物，如氯化鈉，其用量約為0.1-1％，優(yōu)選0.3-0.6％。該組合物一般還含有美容活性成分如除臭活性成分。優(yōu)選該組合物含有低于0.3％，最優(yōu)選低于0.2％C20-22皂以達(dá)到最大透明度。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及透明的美容棒劑組合物，特別涉及透明的除臭棒劑組合物，其中含有2-甲基-1，3-丙二醇，2-甲基-1，3-丙二醇以外的多元醇和皂類膠凝劑。本發(fā)明的典型組合物約含20-50％、優(yōu)選28-46％、更優(yōu)選30-43％2-甲基-1，3-丙二醇，約3-12％、優(yōu)選4-8％C12-22、優(yōu)選C14-18脂肪酸的堿金屬鹽，約10-42％、優(yōu)選18-30％2-甲基-1，3-丙二醇以外的多元醇，和約5-35％、優(yōu)選15-30％、更優(yōu)選20-25％水。多元醇(非2-甲基-1，3-丙二醇)一般含有3-6個碳原子和2-6個羥基，并且包括例如1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，2-丁二醇，1，3-丁二醇，2，3-丁二醇，二丙二醇，2，4-二羥基-2-甲基戊烷，甘油，山梨醇等，及其混合物。最優(yōu)選1，2-丙二醇(一般簡稱作丙二醇)，其中還可選擇性地含有一種或多種其它上述的多元醇，優(yōu)選二丙二醇。尤為優(yōu)選的美容棒劑組合物包含約15-20％丙二醇和約5-10％二丙二醇。除多元醇外，該棒劑組合物還可選擇性地含有至多約15％的低級鏈烷醇，如乙醇，盡管含有該組分并非優(yōu)選。皂類膠凝劑有C12-22脂肪酸堿金屬鹽，優(yōu)選C14-18脂肪酸堿金屬鹽。優(yōu)選該皂是硬脂酸鈉、十六烷酸鈉或其混合物。商用級的硬脂酸鈉一般含有其它的脂肪酸成分，特別是十六烷酸鈉。某些商用級的硬脂酸鈉還含有相當(dāng)數(shù)量的C20-22皂，由于較長碳鏈的存在能提高棒劑的凝固溫度和硬度，因此C20-22皂為某些產(chǎn)品所需要。但發(fā)現(xiàn)該較長碳鏈會使透明產(chǎn)品渾濁，因此不適用于透明產(chǎn)品。因此，優(yōu)選用于本發(fā)明組合物的皂含有低于約5％，優(yōu)選低于約4％的C20-22(或具有更長碳鏈的)脂肪成分，以使最終的美容棒劑組合物含有低于0.3％、最優(yōu)選低于0.2％的C20-22皂，從而使透明度達(dá)到最高。還優(yōu)選組合物含有堿金屬鹽，優(yōu)選鈉鹽或鉀鹽，最優(yōu)選鈉鹽，以使產(chǎn)品具有足夠高的凝固溫度和硬度。凝固溫度是指少量的液體組合物試樣(約10ml)開始固化時(shí)的溫度。優(yōu)選本發(fā)明組合物的凝固溫度至少為44℃，更優(yōu)選至少為48℃?？烧{(diào)整2-甲基-1，3-丙二醇和堿金屬鹽的用量以使最終的組合物具有所需的凝固溫度。為此，優(yōu)選的鹽是堿金屬鹵化物，優(yōu)選氯化鈉，其用量約為0.1-1％，更優(yōu)選約為0.3-0.6％。另一優(yōu)選的鹽是堿金屬螯合物，如乙二胺四乙酸鹽(EDTA)，特別是EDTA二鈉、三鈉和四鈉，其中最優(yōu)選EDTA三鈉。組合物中所含的EDTA鹽的量約為0.3-1.6％，優(yōu)選約為0.5-1.3％。EDTA鹽具有兩個用途一它能提高凝固溫度，并且能防止組合物中形成沉淀。盡管希望在理論上不受限制，但認(rèn)為堿金屬部分能提高凝固溫度，其方式與上述的堿金屬鹵化物相同，而EDTA部分能防止沉淀形成，因?yàn)樗芘c那些和皂類組分形成不溶性鹽的痕量金屬螯合。在名為“含有堿金屬螯合物的透明美容棒劑組合物”的未決申請序列號(DocketNo.T-651，1996年9月24日提交)中充分描述了加入螯合劑以防止皂基透明美容棒劑中沉淀或結(jié)晶的形成，該申請結(jié)合在本發(fā)明中作為參考。本發(fā)明美容棒劑還可含有其它各種成分，只要其不會明顯不利地影響棒劑的透明度。例如，棒劑可含有一種或多種潤膚劑用以改進(jìn)使用美感。其還可含有美容活性成分如除臭活性劑，香精或香料，清涼劑、皮膚調(diào)理劑、防曬劑等。特別優(yōu)選除臭活性劑，它可包含殺菌劑如三氯生和驅(qū)臭劑或遮臭劑，如美國專利5213791(例如氨基羥乙酸)和WO91/11988中描述的成分。除臭活性成分的用量一般約為0.1-3％。美容棒劑還可選擇性地含有一種或多種聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯的縮合產(chǎn)物，用量一般約為1-10％。它們例如包括下式所示的共聚物Rf[(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)d]e[H]g其中R選自H，C12-18脂肪烷氧化物鏈，以及乙二胺；a，b，c和d分別是獨(dú)立地選自0-200的整數(shù)，條件是a，b，c和d之和至少是3；e是1-4的整數(shù)；f是0-1的整數(shù)；并且g是0-4的整數(shù)。這些共聚物包括Poloxamers(例如BASFCorp.出品的Pluronics和Tetronics)和PEG和/或PPG脂肪烷氧化物，例如PPG-3十四烷基醚，Isosteareth-20，PPG-5-Ceteth-20，Steareth-100，Oleth-20，和PPG-14丁基醚。還可包含其它聚乙氧基化衍生物，如烷基取代酚的聚氧乙烯醚，例如Nonoxynol-4，Nonoxynol-20和Pentadoxynol-200。顯而易見，所選的共聚物應(yīng)能使棒劑具有所需的美觀特性而不會不利地影響棒劑的透明度。這里采用的“透明的”棒劑是指視覺上透明，從而象玻璃一樣能夠容易地看到其后面的物體的棒劑。優(yōu)選透明凝膠棒劑的濁度低于約165NTU，優(yōu)選低于100NTU，最優(yōu)選低于75NTU，采用Hellige#965直接讀數(shù)濁度儀進(jìn)行測定，濁度采用濁度單位(NTU)來表達(dá)。采用TA-XT2結(jié)構(gòu)分析儀(StableMicroSystem出品，英國HasteHill)進(jìn)行測定，優(yōu)選的美容棒劑組合物的硬度約為200-400，更優(yōu)選約為225-350。這些硬度測定值與標(biāo)準(zhǔn)尖頭穿針插入棒劑內(nèi)5毫米(速度為1毫米/秒)所需的克力相關(guān)。采用以下實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，其中的份數(shù)和百分比均以重量計(jì)。實(shí)施例具有下表所示組成的除臭棒劑通過如下方法制備在高溫條件下(一般是80-85℃)，將各成分混合(香料除外，香料應(yīng)在冷卻過程中加入)，傾入棒形模具中，經(jīng)制冷作用在5-15℃下冷卻直到凝固。各組合物的凝固溫度也在表中給出。各棒劑均具有優(yōu)異的透明度。組分實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6實(shí)施例7實(shí)施例8實(shí)施例9實(shí)施例10實(shí)施例11實(shí)施例12實(shí)施例13實(shí)施例142-甲基-1，3-丙二醇43.133.242.220.040.028.241.542.034.734.734.734.734.734.7丙二醇19.629.619.641.721.134.619.619.617.216.117.515.414.513.2二丙二醇7.57.57.57.57.57.5水19.819.819.819.821.819.821.819.821.023.023.023.025.025.0硬脂酸鈉15.45.45.45.45.45.45.45.45.45.45.45.45.45.4PPG-3十四烷基醚2.72.72.72.72.72.72.72.72.72.72.72.72.72.7Isosteareth-206.56.56.56.56.56.56.56.56.56.56.56.56.56.5癸二酸二異丙酯1.01.01.01.01.01.01.01.01.01.01.0氯化鈉0.50.50.350.50.10.50.10.5EDTA三鈉1.60.71.01.30.31.6三氯生0.30.30.30.30.30.30.30.30.30.30.30.30.30.3香料/防腐劑適量適量適量適量適量適量適量適量適量適量適量適量適量適量凝固溫度(℃)494549424243445054505050505215.0份OP-100和0.4份OP-200(RTDChemicals出品，C20-22總量＜0.2份)混合物，實(shí)施例例8除外，實(shí)施例8中為5.4份OP-100(C20-22總量≌0)權(quán)利要求1.一種透明的美容棒劑組合物，含有約20-50％2-甲基-1，3-丙二醇，約3-12％C12-22脂肪酸堿金屬鹽，約10-42％2-甲基-1，3-丙二醇以外的多元醇，以及約5-35％水。2.權(quán)利要求1的組合物，其中多元醇含3-6個碳原子，并且含2-6個羥基。3.權(quán)利要求2的組合物，該組合物的凝固溫度至少為44℃，并且濁度低于100NTU。4.權(quán)利要求3的組合物，其中C20-22皂類組分的含量低于0.3％。5.權(quán)利要求1或4的組合物，其中多元醇包括丙二醇，或二丙二醇或其混合物。6.權(quán)利要求5的組合物，還含有堿金屬鹵化物或堿金屬螯合物。7.權(quán)利要求6的組合物，其中堿金屬鹵化物是氯化鈉，并且堿金屬螯合物是EDTA二鈉、三鈉或四鈉。8.權(quán)利要求7的組合物，還含有除臭活性成分。9.權(quán)利要求2的組合物，含有約28-46％2-甲基-1，3-丙二醇，約4-8％C14-18脂肪酸堿金屬鹽，約18-30％2-甲基-1，3-丙二醇以外的多元醇，以及約15-30％水。10.權(quán)利要求9的組合物，其凝固溫度至少為48℃，并且濁度低于100NTU。11.權(quán)利要求10的組合物，其濁度低于75NTU。12.權(quán)利要求9的組合物，其中C20-22皂類組分的含量低于0.2％。13.權(quán)利要求9、10或12的組合物，其中多元醇包括丙二醇或二丙二醇，或其混合物。14.權(quán)利要求13的組合物，還含有約0.1-1％堿金屬鹵化物，或者約0.3-1.6％堿金屬螯合物。15.權(quán)利要求14的組合物，其中堿金屬鹵化物是氯化鈉，并且堿金屬螯合物是EDTA二鈉、三鈉或四鈉。16.權(quán)利要求13的組合物，還含有約0.3-0.6％氯化鈉，或者約0.5-1.3％EDTA二鈉、三鈉或四鈉。17.權(quán)利要求15的組合物，還含有除臭活性成分。18.權(quán)利要求17的組合物，還含有如下式所示的共聚物Rf[(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)c(C3H6O)d]e[H]g其中R選自H，C12-18脂肪烷氧化物鏈，以及乙二胺；a，b，c和d分別是獨(dú)立地選自0-200的整數(shù)，條件是a，b，c和d之和至少是3；e是1-4的整數(shù)；f是0-1的整數(shù)；并且g是0-4的整數(shù)。全文摘要公開了皂基透明美容棒劑,其含有用于提高組合物凝固溫度和棒劑硬度的2－甲基－1,3－丙二醇。本發(fā)明的一般組合物約含20—50%、優(yōu)選28—46%2－甲基－1,3－丙二醇,約3—12%、優(yōu)選4—8%C文檔編號A61K8/00GK1200026SQ96197684公開日1998年11月25日申請日期1996年10月15日優(yōu)先權(quán)日1995年10月17日發(fā)明者C·M·科,C·E·O·尤塔格布蘭,Y·瓊,T·M·烏,J·N·薩尼申請人:吉萊特公司