專利名稱：牙科用成形體的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及不必擔心雙酚A的洗脫(elution)、安全性良好、且還可以滿足臨時性牙套、義齒基托、和假牙等所要求的各種必要物性的牙科用成形體。
背景技術：
至今為止，在牙科領域中，作為用于制造義齒基托用材料、臨時性牙套等的原材料，一直使用聚碳酸酯。聚碳酸酯是具有芳香族聚碳酸酯鍵的熱塑性塑料，并具有優(yōu)良的理工學特性(機械特性、耐熱性、耐寒性等)。
但是近年來，作為環(huán)境激素問題已被指出雙酚A等引起內分泌紊亂作用，在牙科領域廣泛使用的聚碳酸酯由于i)將雙酚A作為起始物質進行合成，ii)通過水解生成雙酚A等原因，這已被視為問題，進而人們希望出現(xiàn)沒有雙酚A問題的聚碳酸酯替代原材料。
例如，作為臨時性牙套的必要條件，可舉出以下情況。
1)由于成型品需要著色成乳白色黃色，因此原材料的材質自身要具有透明無色的色調。
2)具有在用剪刀等對薄狀成形物進行修整等情況下不產(chǎn)生裂紋的韌性以及耐沖擊性。
3)具有不會因與酯類溶劑(MMA)的接觸而產(chǎn)生表面粗糙、破壞的耐溶劑性。
4)具有與MMA-PMMA系樹脂之間的粘接性。
5)可以作為醫(yī)療器械使用，并具有能被食品衛(wèi)生法、FDA等認可的安全性。
6)磨削、研磨性良好，耐磨損性優(yōu)良。
但是，至今為止，沒有發(fā)現(xiàn)能滿足作為臨時性牙套的性能的聚碳酸酯替代原材料，對于義齒基托或假牙也是一樣。

發(fā)明內容
本發(fā)明鑒于以上的事實，其目的在于提供一種完全沒有可能引起內分泌紊亂作用的雙酚A的洗脫現(xiàn)象的，安全性優(yōu)良，且還可以充分滿足臨時性牙套、義齒基托、和假牙等所要求的各種必要物性的牙科用成形體。
本發(fā)明人等對完全沒有內分泌紊亂作用的問題的各種替代材料進行了詳細的研究，結果發(fā)現(xiàn)，目前，在一般工業(yè)領域中作為氯乙烯的替代品正用于建材或者薄膜等中，而在醫(yī)療領域中用于透析裝置的外殼或者連接器等的二醇(glycol)改性PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚-1，4-二亞甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯的共聚聚酯樹脂)能充分滿足作為臨時性牙套等牙科用成形體所必須的各種物性(安全性、粘接性、耐沖擊性、耐磨損性等)，而且即使在實際使用中也確認沒有問題，進而完成了本發(fā)明。
可以解決上述問題的本發(fā)明的牙科用成形體，是在口腔內使用的具有規(guī)定形狀的成形體，其特征在于，該成形物通過由聚對苯二甲酸乙二醇酯構成單元和聚-1，4-二亞甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯構成單元形成的共聚聚酯樹脂而成形的。
另外，本發(fā)明還提供一種牙科用成形體，是具有上述特征的牙科用成形體，其特征在于，所述牙科用成形體具有從由臨時性牙套、義齒基托、假牙、以及牙科矯正器械構成的組中選擇的形態(tài)。
具體實施例方式
下面，對本發(fā)明的牙科用成形體進行說明。
本發(fā)明的牙科用成形體是通過對由聚對苯二甲酸乙二醇酯構成單元和聚-1，4-二亞甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯構成單元形成的共聚聚酯樹脂進行成形而獲得，該樹脂是對苯二甲酸、乙二醇、以及1，4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)的共聚物。該共聚聚酯樹脂(共聚多酯)不同于至今為止的一般的PET，通過CHDM等而被改質成為非晶質，因此在各種成形方法中具有所謂獲得高的透明性以及機械物性的特性。
構成本發(fā)明的牙科用成形體的共聚聚酯樹脂中，可以是含有PET成分比PCT成分更多，也可以是含有PCT成分比PET成分更多。作為這種樹脂，可以使用以顆粒等形態(tài)市售的制品，例如可以利用Eastman Chemical公司的Eastar(注冊商標)或者Codar(注冊商標)等。在使用這些樹脂對臨時性牙套進行成形的時候，可以使用注射成形法、壓縮成形法、以及真空成形法中的任何一個。另一方面，在對義齒基托或者假牙進行成形的時候，適合使用注射成形法或者壓縮成形法。由上述的組成形成的共聚聚酯樹脂的成形性也良好，因此各成形方法中的成形條件也只要是一般條件即可，并可以使用通用的成形機容易地進行加工。
在采用注射模塑成形法制造本發(fā)明品的牙科用成形體時，首先，按照制造商的指示對顆粒狀原材料進行干燥后，將通用型注塑機的桶溫度設定為200～280℃，軟化、熔化原材料并進行注射模塑成形。雖然在上述溫度設定范圍內的任何條件下都能獲得良好的成形體，但例如對于EastmanChemical公司制的Eastar 6763(含有PET成分比PCT成分更多)，特別優(yōu)選桶溫度是220～240℃；對于Eastman Chemical公司制的Eastar DN004(含有PCT成分比PET成分更多)，特別優(yōu)選桶溫度是250～270℃。
另外，在采用壓縮成形法的時候，根據(jù)需要按照制造商的指示對顆粒狀原料或者薄板狀成形體進行干燥后，使用通用型遠紅外電爐中在130～280℃的范圍內進行軟化、熔化，隨后，使用通用型壓縮成形機進行壓縮成型。雖然在上述溫度設定范圍內的任何條件下都能獲得良好的成形體，但例如對于Eastman Chemical公司制的Eastar 6763，特別優(yōu)選軟化、熔化溫度是150～200℃；對于Eastman Chemical公司制的Eastar DN004，特別優(yōu)選軟化、熔化溫度是170～220℃。
在對由PET構成單元和PCT構成單元形成的共聚聚酯樹脂進行成形而獲得本發(fā)明的牙科用成形體的情況下，由于不是以雙酚A作為起始物質進行合成，因此在使用時完全沒有雙酚A的洗脫或者產(chǎn)生的問題而可以作為醫(yī)療器械而安心使用，并具有能被食品衛(wèi)生法、FDA等認可的安全性。此外，該牙科用成形體全部滿足作為臨時性牙套所要求的所述各種必要條件，由于原材料的材質自身是透明無色的色調，因此可以將成形品著色成乳白色黃色；通過具有良好的耐沖擊性而不會進行修整時產(chǎn)生裂紋；磨削和研磨性良好，耐磨損性也出色。而且，耐溶劑性也優(yōu)良，不會因與酯系溶劑(MMA)的接觸而產(chǎn)生表面粗糙或者破壞，并具有與MMA-PMMA系樹脂之間的粘接性。
如上所述，構成本發(fā)明的牙科用成形體的共聚聚酯樹脂，作為牙科領域的聚碳酸酯替代原材料非常有用，尤其適用于臨時性牙套、義齒基托、假牙、牙科矯正器械(特別是牙科矯正裝置的塑料成形體部分)等。
另外，在本發(fā)明中，在有必要提高牙科成形體的特征性狀、機械物性的情況下，還可以混合、填充無機填料或者玻璃纖維等。
下面，將說明本發(fā)明的實施例，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。
(實施例)實施例1構成本發(fā)明的牙科用成形體的共聚聚酯樹脂和以往使用的樹脂(聚碳酸酯樹脂以及聚醚砜樹脂)之間的各種物性比較結果在實驗中使用的樹脂的等級如下。
本發(fā)明品1Eastman Chemical公司制的Eastar 6763(PET/PCT的摩爾比＞1.0)本發(fā)明品2Eastman Chemical公司制的Eastar DN004(PET/PCT的摩爾比＜1.0)以往品1聚碳酸酯樹脂(市售的注射塑模成形用等級品)以往品2聚醚砜樹脂(市售的注射塑模成形用等級品)1)環(huán)境激素物質(內分泌阻礙物質)的檢測試驗試驗方法相對于由上述樹脂構成的成形體5.6g，添加200ml的比例的純水，在60℃下浸漬1周。利用高速液體色譜法對于獲得的水溶液進行分析(檢測界限0.0005μg/ml(0.5ppb))，確認是否檢測出環(huán)境激素物質。
試驗結果采用上述方法測定的各種成形體的檢測狀況如下所示。
本發(fā)明品1未檢測出本發(fā)明品2未檢測出以往品1檢測出以往品2未檢測出
2)色調、審美性比較試驗試驗方法對于使用預先著色成為牙科用成形體的色調的原材料而成形的各種成形體，通過目視評價其色調及裝入口腔內時的審美性。
試驗結果通過上述方法評價的各種成形體的色調、審美性如下所示。
本發(fā)明品1良好本發(fā)明品2良好以往品1良好以往品2有問題(由于原料自身是黃的透明色，因此很難進行作為牙科用成形體的調色)3)粘接強度試驗試驗方法對于調節(jié)成為15×15×3mm尺寸的各種成形體，首先粘貼φ5mm開孔的遮蔽膠帶，規(guī)定粘接面積。接著，通過牙科用即時聚合樹脂的Miky Plus((株)Nissin公司制)，植入φ5mm的丙烯棒(acryl rod)。將試驗體靜置3小時以上之后，使用自動繪圖儀AG-50B(島津制作所制)，以試驗速度為2mm/min進行拉伸試驗，評價粘接強度。
試驗結果通過上述方法測定的各種成形體的粘接強度如下所示。
本發(fā)明品1271kgf/cm2本發(fā)明品2164kgf/cm2以往品1141kgf/cm2以往品233kgf/cm24)對于MMA的耐溶劑性試驗試驗方法對于調節(jié)成為15×15×3mm尺寸的各種成形體，在沸水中進行1小時回流之后，向已被充分干燥的成形體滴下甲基丙烯酸甲酯(以下簡稱為MMA)。然后，對于馬上拂拭MMA的情況以及在一分鐘后拂拭的情況，通過目視確認有無表面的溶解性以及皸裂。
試驗結果通過上述方法測定的各種成形體的耐溶劑性如下所示。
接觸后馬上接觸1分鐘時本發(fā)明品1○○本發(fā)明品2○○以往品1 ○×以往品2 ◎×(皸裂、破壞)判定標準完全沒有表面粗糙或者皸裂(◎)、幾乎未產(chǎn)生(○)、已產(chǎn)生(×)5)耐磨損性試驗(牙刷磨損率)試驗方法對于調節(jié)成為15×15×7mm尺寸的各種成形體，在37℃下使其吸水24小時。此后，在浸漬于研磨液(牙粉(Dentor Tlion(Lion株公司制))700g+純水350ml的懸浮液)的牙刷上(Butler #411的4個刷子頭)，以150gf使成形體滑行一萬次(2000m)以及兩萬次(4000m)，根據(jù)磨損前后的重量減少量計算出磨損率。
試驗結果通過上述方法評價的各種成形體的牙刷磨損率(重量％)如下所示。
一萬次兩萬次本發(fā)明品1 4.2％ 8.5％本發(fā)明品2 6.2％ 12.2％以往品1 2.5％ 4.5％以往品2 3.2％ 6.1％6)綜合評價、判定本發(fā)明品1以及2的成形體具有良好的安全性、粘接性、耐沖擊性、耐磨損性，適合于作為牙科用成形體使用。
與之相對，以往品1的成形體雖然具有優(yōu)良的機械特性，但存在雙酚A洗脫的問題，不太適合作為牙科用成形體使用。另外，以往品2的成形體存在色調、粘接性、以及因與MMA的接觸而引起脆化等問題，不適合用于牙科用成形體。
(工業(yè)上的可利用性)本發(fā)明的牙科用成形體是由PET構成單元和PCT構成單元所形成的非結晶性可塑性共聚聚酯樹脂構成，因此完全不存在如同以往的聚碳酸酯那樣的在使用時擔心雙酚A洗脫或者產(chǎn)生等問題，在安全性方面非常優(yōu)良。而且，該共聚聚酯樹脂具有高的機械特性且成型性也良好，因此還具有可以使用通用成形機容易地加工成臨時性牙套、義齒基托、假牙等各種形態(tài)的成型品的優(yōu)點。
此外，成形為臨時性牙套等形態(tài)的本發(fā)明的牙科用成形體，在給實際患者使用時，表現(xiàn)出與MMA-PMMA樹脂之間的良好的粘接性，具有充分的耐性(耐磨損性、耐沖擊性等)。
權利要求
1.一種牙科用成形體，是在口腔內使用的具有規(guī)定形狀的成形體，其特征是所述成形物是通過由聚對苯二甲酸乙二醇酯構成單元和聚-1，4-二亞甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯構成單元形成的共聚聚酯樹脂而成形的。
2.如權利要求1所述的牙科用成形體，其特征是所述牙科用成形體具有從由臨時性牙套、義齒基托、假牙、以及牙科矯正器械構成的組中選擇的形態(tài)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種牙科用成形體，是在口腔內使用的具有規(guī)定形狀的成形體，該成形物由聚對苯二甲酸乙二酯(PET)構成單元和聚－1，4－二亞甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯(PCT)構成單元形成的共聚聚酯樹脂成形。該樹脂與一般的PET不同，由于通過1，4－環(huán)己烷二甲醇(CHDM)等改質成為非晶質，因此具有能通過各種成形方法(注射成形法、壓縮成形法、以及真空成形法)獲得高的透明性以及機械物性的特性。由此，能夠提供一種不必擔心有可能引起內分泌紊亂作用的雙酚A的洗脫的、安全性優(yōu)良且可以滿足臨時性牙套、義齒基托、假牙、牙科校正器械等所要求的各種必要物性的牙科用成形體。
文檔編號A61K6/08GK1713876SQ0283005
公開日2005年12月28日 申請日期2002年12月18日 優(yōu)先權日2001年6月29日
發(fā)明者菱本宗光 申請人:日進齒科株式會社